Получение и химические свойства циклических эфиров

Циклические эфиры имеют другое название —  α-окиси. Получение и химические свойства циклических эфиров отличаются от таковых для простых эфиров. Физические свойства циклических эфиров приведены в таблице Физические свойства простых эфиров.

Наиболее важным в применении является окись этилена.

Получение циклических эфиров (α-окисей)

1.Окисление олефинов в мягких условиях кислородом воздуха над серебряным катализатором:

получение циклических эфиров окислением с серебрянным катализатором

2.Окисление олефинов хлорноватистой кислотой:

получение циклических эфиров окислением хлорноватистой кислотой

3.Окисление олефинов надкислотами по реакции Прилежаева ведет к образованию циклических эфиров:

получение циклических эфиров окислением надкислотами

4.Дегидратация этиленгликоля в присутствии водоотнимающего агента приводит к образованию 1,4-диоксана:

получение циклических эфиров гидратацией многоатомных спиртов

Химические свойства циклических эфиров (α-окисей)

Циклические эфиры, в отличие от простых являются более реакционноспособными. Вследствие возникновения деформации углов и большого напряжения в молекуле раскрытие кольца происходит легко: разрыв кольца циклического эфира

Для α-окисей характерны реакции присоединения:

  • Взаимодействие с водой:

присоединение воды

  • Взаимодействие со спиртом в кислой среде:

присоединение спирта

  • Взаимодействие с уксусной кислотой:

присоединение-уксусной-кислоты

  • Взаимодействие с синильной кислотой:

присоединение синильной кислоты

  • Взаимодействие с аммиаком:

присоединение аммиака к окиси этилена

В случае несимметричного α – окисла взаимодействие с молекулой аммиака протекает по правилу Красуского – NH2 присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, а Н – к наименее:

присоединение аммиака к несимметричным окисям

восстановление циклических эфиров

  • Окислением α – окисей при 300°С в присутствии оксида алюминия получают альдегиды:

окисление циклических эфиров