Циклические эфиры имеют другое название —  α-окиси. Получение и химические свойства циклических эфиров отличаются от таковых для простых эфиров. Физические свойства циклических эфиров приведены в таблице Физические свойства простых эфиров.

Наиболее важным в применении является окись этилена.

Получение циклических эфиров (α-окисей)

1.Окисление олефинов в мягких условиях кислородом воздуха над серебряным катализатором:

2.Окисление олефинов хлорноватистой кислотой:

3.Окисление олефинов надкислотами по реакции Прилежаева ведет к образованию циклических эфиров:

4.Дегидратация этиленгликоля в присутствии водоотнимающего агента приводит к образованию 1,4-диоксана:

Химические свойства циклических эфиров (α-окисей)

Циклические эфиры, в отличие от простых являются более реакционноспособными. Вследствие возникновения деформации углов и большого напряжения в молекуле раскрытие кольца происходит легко: 

Для α-окисей характерны реакции присоединения:

• Взаимодействие с водой:

• Взаимодействие со спиртом в кислой среде:

• Взаимодействие с уксусной кислотой:

• Взаимодействие с синильной кислотой:

• Взаимодействие с аммиаком:

В случае несимметричного α – окисла взаимодействие с молекулой аммиака протекает по правилу Красуского – NH₂ присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, а Н – к наименее:

• Восстановление α – окисей приводит к образованию одноатомных спиртов:

• Окислением α – окисей при 300°С в присутствии оксида алюминия получают альдегиды: