Бромоводород (НBr)
Способы получения бромоводорода
- из бромидов вытеснением НВr из его соли ортофосфорной кислотой:
КВг + H3PO4 = НВr↑ + КН2PO4
- гидролизом галогенидов неметаллов:
РВr3 + ЗН2O = H3PO3 + ЗНВr↑
- восстановлением свободных галогенов в водных растворах
4Br2 + BaS + 4Н2O = 8HBr↑ + BaSO4
Br2 + SO2 + 2Н2O = 2НВr↑ + H2SO4
Химические свойства бромоводорода
НВr по физическим и химическим свойствам сходен с HCl, однако молекула НВr менее устойчива, чем HCl.
Восстановительные свойства галогеноводородов усиливаются в ряду HF – HCl – HBr – HI.
- Бромоводород – сильный восстановитель и взаимодействует с окислителями — соединениями марганца, хрома (VI), концентрированной серной кислотой и др:
2HBr + H2SO4(конц.) → Br2 + SO2 + 2H2O
14HBr + K2Cr2O7 → 2KBr + 2CrBr3 + 3Br2 + 7H2O
4HBr + MnO2 → MnBr2 + Br2 + 2H2O
2HBr + H2O2 → Br2 + 2H2O
- Качественная реакция на бромид-ионы – взаимодействие с растворимыми солями серебра. При этом образуется осадок бромида серебра – бледно-желтого цвета:
HBr + AgNO3 = AgBr↓ + HNO3
Кислородные кислоты и окислы брома
Бромноватистая кислота (HBrO)
HBrO — слабая неустойчивая кислота. В свободном виде не выделена. Максимально полученная концентрация HBrO в водном растворе — 30 %.
Ее соли и сложные эфиры называют гипобромитами.
Получение бромноватистой кислоты
HBrO получается при диспропорционировании брома в воде. Присутствие оксида ртути (II) смещает равновесие в сторону кислоты:
Br2 + H2O ↔ HBrO
В полученном растворе концентрация бромноватистой кислоты не более 6 %.
Химические свойства бромноватистой кислоты
- Разлагается при комнатной температуре:
5HBrO = HBrО3 + 2Br2 + 2H2O
В темноте также при нагревании выше 60ºС:
3HBrO = HBrO3 + 2HBr
- Нейтрализуется щелочами:
HBrO + NaOH = NaBrO + H2O
- HBrO является сильным окислителем:
HBrO + HBr = Br2 + H2O
HBrO + H2O2 = HBr + O2 + H2O
Бромистая кислота (HBrO2)
Бромистая кислота HBrO2 —неустойчивое соединение, существует только в водных растворах. Разлагается в течение 4 часов.
Образует соли — бромиты, например бромит бария Ba(BrO2)2•H2O.
Бромноватая кислота (HBrO3)
Бромноватая кислота HBrO3 — бесцветная (или слегка желтоватая) жидкость. В свободном состоянии не выделена, существует в растворе с максимальной концентрацией до 50%. Является сильной кислотой.
Получение бромноватой кислоты
- Окисление брома хлором в горячей воде:
Br2 + 5Cl2 + 6H2O = 2HBrO3 + 10HCl
- Взаимодействие брома с раствором бромата серебра:
3Br2 + AgBrO3 + 3H2O = 6HBrO3 + 5AgBr
- Гидролиз пентафторида брома:
BrF5 + 3H2O = HBrO3 + 5HF
- Обменными реакциями между броматами и сильными кислотами:
Ba(BrO3) + H2SO4 + HBrO3 + BaSO4
Химические свойства бромноватой кислоты
- При нагревании выше 100ºС разлагается:
4HBrO3 = 2Br2 + 5O2 + 2H2O
- Взаимодействует с щелочами с образованием броматов:
HBrO3 + NaOH = NaBrO3 + H2O
- Проявляет свойства сильного окислителя:
HBrO3 + 5HBr = 3Br2 + 3H2O
HBrO3 + 3SO2 + 3H2O = HBr + 3H2SO4
2HBrO3 + 3C = 2HBr + 3CO2↑
2HBrO3 + I2 = Br2 + 2HIO3
Cоли бромноватой кислоты – броматы
Наиболее важными являются броматы калия и натрия – это белые вещества, хорошо растворимые в воде. Являются окислителями и слабыми восстановителями
Получение броматов
- Получают при взаимодействии хлора и брома с горячим раствором щелочи:
12NaOH + 5Cl2 + Br2 = 2NaBrO3 + 10NaCl + 6H2O
- При электролизе водного раствора бромида натрия:
NaBr + 3H2O = 3H2↑(катод) + NaBrO3(анод)
- При растворении брома в концентрированном горячем растворе щелочи:
Br2 + 6NaOH = 2NaBrO3 + 5NaBr + 3H2O
Химические свойства броматов
- Разлагаются при температуре выше 400ºС:
2NaBrO3 = 2NaBr + О2
- Свойства окислителя:
NaBrO3 + NH3 = NaBr + N2 + 3H2O
2NaBrO3 + 3С = 2NaBr + 3СО2
2NaBrO3 + I2 = 2NaIO3 + Br2
Бромная кислота (HBrO4)
Бромная кислота HBrO4 — сильная кислота. Cуществует только в водном растворе с максимальной концентрацией 83%. В свободном виде не выделена, устойчива в растворе с концентрацией менее 55%.
Соли кислоты — перброматы.
Получение бромной кислоты
- Окисление бромноватой кислоты дифторидом ксенона:
HBrO3 + XeF2 + H2O = HBrO4 + 2HF + Xe
- Окисление броматов фтором с последующей обработкой кислотой:
NaBrO3 + F2 + 2NaOH = NaBrO4 + 2NaF + H2O
NaBrO4 + H3O+ = HBrO4 + Na+ + H2O
Химические свойства бромной кислоты
- Бромная кислота разлагается при нагревании или при комнатной температуре при повышении ее концентрации:
2HBrO4 = 2HBrO3 + 3O2
- Как кислота реагирует с щелочами:
HBrO4 + NaOH = NaBrO4 + H2O
- Бромная кислота проявляет свойства сильного окислителя:
2HBrO4 + I2 + 4H2O = 2H5IO6 + Br2
Соли бромной кислоты – перброматы
Наиболее выжный – пербромат калия. Белое вещество, умеренно растворимое в воде.
Получение перброматов
- При взаимодействии броматов со фтором в щелочной среде:
КВrO3 + F2 + KOH = KBrO4 + KF + H2O
- При электролизе водных растворов броматов:
КВrO3 + H2O = H2↑(катод) + KBrO4(катод)
Химические свойства перброматов
- Не разлагаются кислотами и щелочами.
- При нагревании разлагается:
2KBrO4 = 2KBrO3 + O2 (до 275ºС)
KBrO4 = KBr + 2O2 (выше 390ºС)
- Являются медленными окислителями:
2KBrO4 + I2 = 2KIO4 + Br2
2KBrO4 + HI = 2KIO4 + HBr
Оксиды брома
Известны оксиды брома — Вr2O, ВrO2 и Вr3O8, которые крайне неустойчивы.
Ни одно из кислородных соединений брома не нашло важного практического применения