Сероводород
Получение сероводорода
- Получение из простых веществ:
S + Н2 = H2S
- Взаимодействие минеральных кислот и сульфидов металлов, расположенных в ряду напряжений левее железа:
FeS + 2HCI = H2S↑ + FeCl2
- Действие концентрированной H2SO4 (без избытка) на щелочные и щелочно-земельные металлы:
5H2SO4(конц.) + 8Na = H2S↑ + 4Na2SO4 + 4H2О
- Гидролиз некоторых сульфидов:
AI2S3 + 6Н2О = 3H2S↑ + 2Аl(ОН)3↓
- Нагревание парафина с серой:
C40H82 + 41S = 41Н2S+40С
Видео Получение и обнаружение сероводорода
Физические свойства и строение сероводорода
Сероводород H2S – это бинарное летучее водородное соединение соединение с серой. H2S — бесцветный ядовитый газ, с неприятным удушливым запахом тухлых яиц. При концентрации > 3 г/м3 вызывает смертельное отравление.
Сероводород тяжелее воздуха и легко конденсируется в бесцветную жидкость. Растворимость в воде H2S при обычной температуре составляет 2,5.
В твердом состоянии имеет молекулярную кристаллическую решетку.
Геометрическая форма молекулы сероводорода представляет собой сцепленные между собой атомы H-S-H с валентным углом 92,1о.
Качественная реакция для обнаружения сероводорода
Для обнаружения анионов S2- и сероводорода используют реакцию газообразного H2S с Pb(NO3)2:
H2S + Pb(NO3)2 = 2HNO3 + PbS↓ черный осадок.
Влажная бумага, смоченная в растворе Pb(NO3)2 чернеет в присутствии H2S из-за получения черного осадка PbS.
Химические свойства серы
H2S является сильным восстановителем
При взаимодействии H2S с окислителями образуются различные вещества — S, SО2, H2SO4
- Окисление кислородом воздуха:
2H2S + 3О2(избыток) = 2SО2↑ + 2Н2О
2H2S + О2(недостаток) = 2S↓ + 2Н2О
- Окисление галогенами:
H2S + Br2 = S↓ + 2НВr
H2S + Cl2 → 2HCl + S↓
H2S + 4Cl2 + 4H2O → H2SO4 + 8HCl
- Взаимодействие с кислотами-окислителями:
3H2S + 8HNО3(разб.) = 3H2SO4 + 8NO + 4Н2О
H2S + 8HNО3(конц.) = H2SO4 + 8NО2↑ + 4Н2О
H2S + H2SO4(конц.) = S↓ + SО2↑ + 2Н2О
- Взаимодействие со сложными окислителями:
5H2S + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5S↓ + 2MnSO4 + K2SO4 + 8Н2О
5H2S + 6KMnO4 + 9H2SO4 = 5SО2 + 6MnSO4 + 3K2SO4 + 14Н2О
H2S + 2FeCl3 = S↓ + 2FeCl2 + 2HCl
2H2S + SO2 = 2H2O + 3S
3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
- Сероводородная кислота H2S двухосновная кислота и диссоциирует по двум ступеням:
1-я ступень: H2S → Н+ + HS—
2-я ступень: HS— → Н+ + S2-
H2S очень слабая кислота, несмотря на это имеет характерные для кислот химические свойства. Взаимодействует:
- с активными металлами
H2S + Mg = Н2↑ + MgS
- с малоактивными металлами (Аg, Си, Нg) при совместном присутствии окислителей:
2H2S + 4Аg + O2 = 2Ag2S↓ + 2Н2O
- с основными оксидами:
H2S + ВаО = BaS + Н2O
- со щелочами:
H2S + NaOH(недостаток) = NaHS + Н2O
H2S + 2NaOH(избыток) → Na2S + 2H2O
- с аммиаком:
H2S + 2NH3(избыток) = (NH4)2S
- с некоторыми солями сильных кислот, если образующийся сульфид металла нерастворим в воде и в сильных кислотах:
CuSO4 + H2S = CuS↓ + H2SO4
H2S + Pb(NO3)2 → PbS↓ + 2HNO3
Реакция с нитратом свинца в растворе – это качественная реакция на сероводород и сульфид-ионы.
Видео Взаимодействие сероводорода с нитратом свинца
Сульфиды
Получение сульфидов
- Непосредственно из простых веществ:
S + Fe → FeS
S + Mg → MgS
S + Ca → CaS
- Взаимодействие H2S с растворами щелочей:
H2S + 2NaOH = 2H2O + Na2S
H2S + NaOH = H2O + NaHS
- Взаимодействие H2S или (NH4)2S с растворами солей:
H2S + CuSO4 = CuS↓ + H2SO4
H2S + 2AgNO3 = Ag2S↓ + 2HNO3
Pb(NO3)2 + Н2S → PbS↓ + 2НNO3
ZnSO4 + Na2S → ZnS↓ + Na2SO4
- Восстановление сульфатов при прокаливании с углем:
Na2SO4 + 4С = Na2S + 4СО
Физические свойства сульфидов
Сульфиды – это бинарные соединения серы с элементами с меньшей электроотрицательностью, в том числе с некоторыми неметаллами (С, Si, Р, As и др.).
По растворимости в воде и кислотах сульфиды классифицируют на:
- растворимые в воде — сульфиды щелочных металлов и аммония;
- нерастворимые в воде, но растворимые в минеральных кислотах — сульфиды металлов, расположенных до железа в ряду активности (белые и цветные сульфиды ZnS, MnS, FeS, CdS);
- нерастворимые ни в воде, ни в минеральных кислотах — черные сульфиды (CuS, HgS, PbS, Ag2S, NiS, CoS)
- гидролизуемые водой — сульфиды трехвалентных металлов (алюминия и хрома (III))
По цвету сульфиды можно разделить на:
- Чёрные – HgS, Ag2S, PbS, CuS, FeS, NiS;
- Коричневые – SnS, Bi2S3;
- Оранжевые – Sb2S3, Sb2S5;
- Жёлтые – As2S3, As2S5, SnS2, CdS;
- Розовые — MnS
- Белые – ZnS, Al2S3, BaS, CaS;
Химические свойства сульфидов
Обратимый гидролиз сульфидов
- Хорошо растворимыми в воде являются сульфиды щелочных металлов и аммония, но в водных растворах они в значительной степени подвергаются гидролизу. Реакция среды — сильнощелочная:
K2S + H2O ⇄ KHS + KOH
S2- + H2O → HS— + ОН—
- Сульфиды щелочно-земельных металлов и Mg, при взаимодействии с водой подвергаются полному гидролизу и переходят в растворимые кислые соли — гидросульфиды:
2CaS + 2НОН = Ca(HS)2 + Са(ОН)2
При нагревании растворов сульфидов гидролиз протекает и по 2-й ступени:
HS— + H2O → H2S↑ + ОН—
Необратимый гидролиз сульфидов
- Сульфиды некоторых металлов (Cr2S3, Fe2S3, Al2S3) подвергаются необратимому гидролизу, полностью разлагаясь в водных растворах:
Al2S3 + 6H2O = 3H2S↑ + 2AI(OH)3↓
Нерастворимые сульфиды гидролизу не подвергаются
NiS + HСl ≠
- Некоторые из сульфидов растворяются в сильных кислотах:
FeS + 2HCI = FeCl2 + H2S↑
ZnS + 2HCI = ZnCl2 + H2S↑
CuS + 8HNO3 → CuSO4 + 8NO2 + 4H2O
CuS + 4H2SO4(конц. гор.) → CuSO4 + 4SO2 + 4H2O
MnS + 3HNO3 = MnSO4 + 8NO2 + 4H2O
- Сульфиды Ag2S, HgS, Hg2S, PbS, CuS не pacтворяются не только в воде, но и во многих кислотах.
- Сульфиды обладают восстановительными свойствами и вступают в реакции с окислителями:
PbS + 4H2O2 → PbSO4 + 4H2O
СuS + Cl2 → CuCl2 + S
- Окислительный обжиг сульфидов является важной стадией переработки сульфидного сырья в различных производствах
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2↑
2CuS + 3O2 → 2CuO + 2SO2
2Cr2S3 + 9O2 → 2Cr2O3 + 6SO2
Взаимодействия сульфидов с растворимыми солями свинца, серебра, меди являются качественными на ион S2−:
Na2S + Pb(NO3)2 → PbS↓ + 2NaNO3
Na2S + 2AgNO3 → Ag2S↓ + 2NaNO3
Na2S + Cu(NO3)2 → CuS↓ + 2NaNO3
Оксид серы (IV), диоксид серы, сернистый газ, сернистый ангидрид (SO2)
Способы получения сернистого газа
- Окисление серы, сероводорода и сульфидов кислородом воздуха:
S + O2 → SO2
2H2S + 3O2 → 2SO2 + 2H2O
2CuS + 3O2 → 2SO2 + 2CuO
- Действие высокой температуры на сульфиты (термическое разложение):
CaSO3 = СаО + SO2↑
- Действие сильных кислот на сульфиты:
Na2SO3 + 2HCl = SO2 + Н2O + 2NaCI
- Взаимодействие концентрированной H2SO4 с восстановителями, например с неактивными металлами:
2H2SO4 + Сu = SO2↑ + CuSO4 + 2Н2O
Физические свойства сернистого газа
При обычной температуре SO2 — газ с резким запахом без цвета. В воде растворим хорошо — при 20°С в 1 л воды растворяется 40 л SO2.
Химические свойства сернистого газа
SO2 – типичный кислотный оксид. За счет того, что сера находится в промежуточной степени окисления (+4) SO2 может проявлять свойства как окислителя так и восстановителя.
- При растворении в воде SO2 частично соединяется с молекулами воды с образованием слабой сернистой кислоты.
SO2 + H2O ↔ H2SO3
- Как кислотный оксид, SO2 вступает в реакции с щелочами и оксидами щелочных и щелочноземельных металлов:
SO2 + СаО = CaSO3
SO2 + Na2O → Na2SO3
SO2 + NaOH = NaHSO3
SO2 + 2NaOH = Н2O + Na2SO3
- При взаимодействии с окислителями SO2 проявляет восстановительные свойства. При этом степень окисления серы повышается:
2SO2 + O2 ↔ 2SO3
SO2 + Br2 + 2H2O → H2SO4 + 2HBr
SO2 + 2HNO3 → H2SO4 + 2NO2
SO2 + O3 → SO3 + O2
SO2 + PbO2 → PbSO4
5SO2 + 2H2O + 2KMnO4 → 2H2SO4 + 2MnSO4 + K2SO4
Обесцвечивание раствора перманганата калия KMnO4 является качественной реакцией для обнаружения сернистого газа и сульфит-иона
- SO2 проявляет окислительные свойства при взаимодействии с сильными восстановителями, восстанавливаясь чаще всего до свободной серы:
SO2 + 2Н2S → 3S↓ + 2H2O
SO2 + 2CO → S↓ +2СО2
SO2 + С → S↓ + СO2
Оксид серы (VI), триоксид серы, серный ангидрид (SO3)
Способы получения серного ангидрида
- SO3 можно получить из SO2 путем каталитического окисления последнего кислородом:
2SO2 + O2 ↔ 2SO3
- Окислением SO2 другими окислителями:
SO2 + O3 → SO3 + O2
SO2 + NO2 → SO3 + NO
- Разложением сульфата железа (III):
Fe2(SO4)3 → Fe2O3 + 3SO3
Физические свойства серного ангидрида
При обычных условиях SO3 представляет собой бесцветную жидкость с характерным резким запахом. На воздухе SO3 «дымит» и сильно поглощает влагу.
SO3 – тяжелее воздуха, хорошо растворим в воде.
SO3 ядовит!
Химические свойства серного ангидрида
Оксид серы (VI) – это кислотный оксид.
- Хорошо поглощает влагу и реагирует с водой образуя серную кислоту:
SO3 + H2O → H2SO4
- Как кислотный оксид, SO3 взаимодействует с щелочами и основными оксидами, образуются средние или кислые соли:
SO3 + 2NaOH(избыток) → Na2SO4 + H2O
SO3 + NaOH(избыток) → NaHSO4
SO3 + MgO → MgSO4 (при сплавлении):
SO3 + ZnO = ZnSO4
- SO3 проявляет сильные окислительные свойства, так как сера в находится в максимальной степени окисления (+6).
Вступает в реакции с восстановителями:
SO3 + 2KI → I2 + K2SO3
3SO3 + H2S → 4SO2 + H2O
5SO3 + 2P → P2O5 + 5SO2
- При растворении в концентрированной серной кислоте образует олеум (раствор SO3 в H2SO4).
Сернистая кислота (H2SO3)
Способы получения сернистой кислоты
При растворении в воде SO2 образует слабую сернистую кислоту, которая сразу частично разлагается:
SO2 + H2O ↔ H2SO3
Физические свойства сернистой кислоты
Сернистая кислота H2SO3 – двухосновная кислородсодержащая кислота. При обычных условиях неустойчива.
Валентность серы в сернистой кислоте равна IV, а степень окисления +4.
Химические свойства сернистой кислоты
Общие свойства кислот
- Сернистая кислота – слабая кислота, диссоциирует в две стадии. Образует два типа солей:
- кислые – гидросульфиты
H2SO3 ↔ HSO3— + H+
- средние – сульфиты
HSO3—↔ SO32- + H+
- Сернистая кислота самопроизвольно распадается на SO2 и H2O:
H2SO3 ↔ SO2 + H2O
Соли сернистой кислоты, сульфиты и гидросульфиты
Способы получения сульфитов
Соли сернистой кислоты получаются при взаимодействии SO2 с щелочами и оксидами щелочных и щелочноземельных металлов:
SO2 + СаО = CaSO3
SO2 + Na2O → Na2SO3
SO2 + NaOH = NaHSO3
SO2 + 2NaOH = Н2O + Na2SO3
Физические свойства сульфитов
Сульфиты щелочных металлов и аммония растворимы в воде, сульфиты остальных металлов — нерастворимы или не существуют.
Гидросульфиты металлов хорошо растворимы в Н2O, а некоторые из них, такие как Ca(HSO3)2 существуют только в растворе.
Химические свойства сульфитов
Cернистая кислота – двухосновная, образует нормальные (средние) соли — сульфиты Mex(SO3)y и кислые соли — гидросульфиты Me(HSO3)x.
- Водные растворы сульфитов подвергаются гидролизу. Реакция среды – щелочная (окрашивают лакмус в синий цвет):
SO3— + Н2O = HSO3— + ОН—
Na2SO3 + Н2O = NaHSO3 + NaOH
Реакции, протекающие без изменения степени окисления:
- Реакция с сильными кислотами:
Na2SO3 + 2HCl = 2NaCl + SO2↑ + Н2O
NaHSO3 + HCl = NaCl + SO2↑ + Н2O
- Термическое разложение сульфитов:
CaSO3 = СаО + SO2↑
- Нормальные сульфиты в водных растворах, при избытке SO2, переходят в гидросульфиты:
CaSO3 + SO2 + Н2O = Ca(HSO3)2
- Ионно-обменные реакции с другими солями, протекающие с образованием нерастворимых сульфитов:
Na2SO3 + ZnCl2 = ZnSO3↓ + 2NaCl
Окислительно-восстановительные реакции
Сульфиты, также как и SO2, могут быть как восстановителями, так и окислителями, т.к. атомы серы в анионах находятся в промежуточной степени окисления +4
- Окисление водных растворов сульфитов, и гидросульфитов до сульфатов:
Na2SO3 + Вr2 + Н2O = Na2SO4 + 2НВr
5K2SO3 + 2КМnO4 + 3H2SO4 = 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3Н2O
Na2SO3 + HNO3 = 2NaNO3 + SO2 + H2O
- Твердые сульфиты при хранении на воздухе также медленно окисляются до сульфатов:
2Na2SO3 + O2 = 2Na2SO4
- При нагревании сухих сульфитов с активными восстановителями (С, Mg, Al, Zn) сульфиты превращаются в сульфиды:
Na2SO3 + ЗС = Na2S + ЗСО
- При нагревании сухих сульфитов до высоких температур сульфиты диспропорционируют, превращаются в смесь сульфатов и сульфидов:
4K2SO3 = 3K2SO4 + K2S
Серная кислота (H2SO4)
Способы получения серной кислоты
В промышленности серную кислоту производят из серы, сульфидов металлов, сероводорода и др.
Наиболее часто серную кислоту получают из пирита FeS2.
Основные стадии получения серной кислоты включают:
1.Обжиг пирита в кислороде в печи для обжига с получением сернистого газа:
4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 + Q
2. Очистка полученного сернистого газа от примесей в циклоне, электрофильтре.
3. Осушка сернистого газа в сушильной башне
4. Нагрев очищенного газа в теплообменнике.
5. Окисление сернистого газа в серный ангидрид в контактном аппарате:
2SO2 + O2 ↔ 2SO3 + Q
6. Поглощение серного ангидрида серной кислотой в поглотительной башне – получение олеума.
Физические свойства, строение серной кислоты
При обычных условиях серная кислота – тяжелая бесцветная маслянистая жидкость, хорошо растворимая в воде. Максимальная плотность равна 1,84 г/мл
При растворении серной кислоты в воде выделяется большое количество теплоты. Поэтому, по правилам безопасности в лаборатории при приготовлении разбавленного раствора серной кислоты во избежание разбрызгивания необходимо наливать серную кислоту в воду тонкой струйкой по стеклянной палочке при постоянном перемешивании. Но не наоборот!
Валентность серы в серной кислоте равна VI.
Качественные реакции для обнаружения серной кислоты и сульфат ионов
Для обнаружения сульфат-ионов используют реакцию с растворимыми солями бария. В результате взаимодействия, образуется белый кристаллический осадок сульфата бария:
BaCl2 + Na2SO4 → BaSO4↓ + 2NaCl
Видео Взаимодействие хлорида бария и сульфата натрия в растворе (качественная реакция на сульфат-ион).
Химические свойства серной кислоты
Серная кислота — сильная двухосновная кислота, образует два типа солей: средние – сульфаты, кислые – гидросульфаты.
- Серная кислота практически полностью диссоциирует в разбавленном в растворе по первой ступени и достаточно по второй ступени:
H2SO4 ⇄ H+ + HSO4–
HSO4– ⇄ H+ + SO42–
Характерны все свойства кислот:
- Реагирует с основными оксидами, основаниями, амфотерными оксидами, амфотерными гидроксидами и аммиаком:
H2SO4 + MgO → MgSO4 + H2O
H2SO4 + КОН → KHSО4 + H2O
H2SO4 + 2КОН → К2SО4 + 2H2O
3H2SO4 + 2Al(OH)3 → Al2(SO4)3 + 6H2O
H2SO4 + NH3 → NH4HSO4
- Вытесняет более слабые кислоты из их солей в растворе (карбонаты, сульфиды и др.) и летучие кислоты из их солей (кроме солей HBr и HI):
Н2SO4 + 2NaHCO3 → Na2SO4 + CO2 + H2O
H2SO4 + Na2SiO3 → Na2SO4 + H2SiO3
- Концентрированная серная кислота реагирует с твердыми солями, например нитратом натрия, хлорида натрия.
NaNO3(тв.) + H2SO4 → NaHSO4 + HNO3
NaCl(тв.) + H2SO4 → NaHSO4 + HCl
- Вступает в обменные реакции с солями:
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl
- Взаимодействует с металлами:
Разбавленная серная кислота взаимодействует с металлами, расположенными в ряду напряжения металлов до водорода. В результате реакции образуются соль и водород:
H2SO4(разб.) + Fe → FeSO4 + H2
H2SO4 + Zn = ZnSO4 + H2
Концентрированная серная кислота — сильный окислитель. Реакция с металлами протекает без вытеснения водорода из кислоты. В зависимости от активности металла образуются различные продукты реакции:
- Активные металлы и цинк при обычной температуре с концентрированной серной кислотой образуют соль, сероводород (или серу) и воду:
H2SO4 + Na = Na2SO4 + Н2S↑ + H2O
5H2SO4(конц.) + 4Zn → 4ZnSO4 + H2S↑ + 4H2O
- Металлы средней активности с концентрированной H2SO4 образуют соль, серу и воду:
4H2SO4 + 3Mg → 3MgSO4 + S + 4H2O
- Такие металлы, как железо Fe, алюминий Al, хром Cr пассивируются концентрированной серной кислотой на холоде. При нагревании, при удалении оксидной пленки реакция возможна.
6H2SO4(конц.) + 2Fe → Fe2(SO4)3 + 3SO2 + 6H2O
6H2SO4(конц.) + 2Al → Al2 (SO4)3 + Н2S↑ + 6H2O
- Неактивные металлы восстанавливают концентрированную серную кислоту до сернистого газа:
2H2SO4(конц.) + Cu → CuSO4 + SO2 ↑ + 2H2O
2H2SO4(конц.) + Hg → HgSO4 + SO2 ↑ + 2H2O
2H2SO4(конц.) + 2Ag → Ag2SO4 + SO2↑+ 2H2O
- В реакциях с неметаллами концентрированная серная кислота также проявляет окислительные свойства:
5H2SO4(конц.) + 2P → 2H3PO4 + 5SO2↑ + 2H2O
2H2SO4(конц.) + С → СО2↑ + 2SO2↑ + 2H2O
2H2SO4(конц.) + S → 3SO2 ↑ + 2H2O
3H2SO4(конц.) + 2KBr → Br2↓ + SO2↑ + 2KHSO4 + 2H2O
5H2SO4(конц.) + 8KI → 4I2↓ + H2S↑ + K2SO4 + 4H2O
H2SO4(конц.) + 3H2S → 4S↓ + 4H2O (комнатная температура)
H2SO4(конц.) + H2S = S↓ + SО2↑ + 2Н2О (при нагревании)
H2SO4(конц.) + 2HBr = Br2 + SO2 + 2H2O
- Концентрированная серная кислота широко используется в химических процессах как водоотнимающий агент, т.к. проявляет сильное водоотнимающее действие. В органической химии ее используют при получении спиртов, простых и сложных эфиров, альдегидов и т.д.
Соли серной кислоты, сульфаты, гидросульфаты
Способы получения солей серной кислоты
Сульфаты можно получить при взаимодействии серной кислоты с металлами, оксидами, гидроксидами (см. Химические свойства серной кислоты). А также при взаимодействии с другими солями, если продуктом реакции является нерастворимое соединение.
Физические свойства солей серной кислоты
Кристаллы разного цвета. Многие средние и кислые сульфаты растворимы в воде. Плохо растворяются или не растворяются в воде сульфаты многозарядных щёлочноземельных металлов (BaSO4, RaSO4), сульфаты лёгких щёлочноземельных металлов (CaSO4, SrSO4) и сульфат свинца.
Средние сульфаты щелочных металлов термически устойчивы. Кислые сульфаты щелочных металлов при нагревании разлагаются.
Многие средние сульфаты образуют устойчивые кристаллогидраты:
Na2SO4 ∙ 10H2O − глауберова соль
CaSO4 ∙ 2H2O − гипс
2CaSO4 xH2O – алебастр
CuSO4 ∙ 5H2O − медный купорос
FeSO4 ∙ 7H2O − железный купорос
ZnSO4 ∙ 7H2O − цинковый купорос
Na2CO3 ∙ 10H2O − кристаллическая сода
KАl(SO4)2 x 12H2O – алюмокалиевые квасцы.
Химические свойства солей серной кислоты
Разложение сульфатов на различные классы соединений в зависимости от металла, входящего в состав соли.
- Сульфаты щелочных металлов плавятся без разложения.
- Кислые сульфаты щелочных металлов разлагаются с отщеплением воды:
2KHSO4 → K2S2O7 + H2O↑.
- Сульфаты металлов средней активности разлагаются на соответствующие оксиды:
ZnSO4 = ZnO + SO3
FeSO4 = 2Fe2O3 + 4SO2 + O2
2CuSO4 → 2CuO + SO2 + O2 (SO3)
2Al2(SO4)3 → 2Al2O3 + 6SO2 + 3O2
2Cr2(SO4)3 → 2Cr2O3 + 6SO2 + 3O2
- Сульфаты тяжёлых или малоактивных металлов разлагаются с образованием металла и кислорода:
HgSO4 = Hg + SO2 + O2
- Некоторые сульфаты проявляют окислительные свойства и вступают в реакции с простыми веществами:
CaSO4 + C = CaO + SO2 + CO
BaSO4 + 4C = BaS + 4CO