К элементам главной подгруппы IV группы относятся
Углерод С
Кремний Si
Германий Ge
Олово Sn
Свинец Pb
Общая характеристика элементов 4 группы главной подгруппы
От С к Pb (сверху вниз в периодической таблице) происходит увеличение:
- атомного радиуса,
- металлических, основных, восстановительных свойств,
Уменьшается
- электроотрицательность,
- энергия ионизация,
- сродство к электрону.
Электронные конфигурации у данных элементов схожи, все они содержат 4 электрона на внешнем слое ns2np2:
С – 2s22p2
Si – 3s23p2
Ge – 4s24p2
Sn – 5s25p2
Pb – 6s26p2
Углерод и кремний
Нахождение в природе углерода и кремния
Углерод в природе распространен и в виде простых веществ (алмаз, графит), и в виде сложных соединений (органические вещества — нефть, природные газ, каменный уголь, карбонаты).
Кремний — второй по распространенности элемент на Земле после кислорода. Чаще всего в природе кремний встречается в виде соединений на основе SiO2 (речной и кварцевый песок, кварц и кварциты, кремень, полевые шпаты), силикатов и алюмосиликатов.
Углерод
Химические свойства углерода
Качественные реакции
- Обнаружить карбонат-ионы CO32- — можно при помощи взаимодействия солей-карбонатов с сильными кислотами. При этом выделяется углекислый газ — газ без цвета и запаха, не поддерживающий горение:
CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + H2O + CO2↑
- Качественная реакция на углекислый газ CO2 – помутнение известковой воды при пропускании через нее углекислого газа:
CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3↓ + H2O
При дальнейшем пропускании углекислого газа осадок CaCO3 растворяется:
CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2
- Углекислый газ СО2 не поддерживает горение.
- Угарный газ CO горит голубым пламенем.
Взаимодействие углерода с простыми веществами
С кислородом
Горит в недостатке кислорода с образованием угарного газа:
2C + O2 = 2CO
в избытке кислорода – с образованием углекислого газа:
C + O2 = CO2
С галогенами (F, Cl, Br, I)
Углерод реагирует со фтором при нагревании до 900ºС с образованием фторида углерода (IV):
C + 2F2 → CF4
Раскаленный углерод реагирует с другими галогенами:
C + 2Cl2→ CCl4
С водородом
При нагревании в присутствии катализатора (Ni) углерод взаимодействует с водородом с образованием метана:
С + 2Н2 → СН4
С серой
При сильном нагревании углерод взаимодействует с серой с образованием сероуглерода:
C + 2S → CS2
С азотом
С азотом углерод реагирует при действии электрического разряда, образуя дициан:
2С + N2 → N≡C–C≡N
С углеродом
При нагревании около 2000оС кремний вступает в реакцию с углеродом с образованием карбида кремния (карборунда):
C + Si → SiC
С фосфором
Не взаимодействует
С металлами
В реакциях с активными металлами углерод выступает в качестве окислителя, образуя карбиды:
4C + 3Al → Al4C3
2C + Ca → CaC2
Взаимодействие со сложными веществами
С водой
При пропускании водяных паров через раскаленный уголь образуется оксид углерода (II) и водород:
C + H2O = CO + H2
С кислотами
Углерод как восстановитель взаимодействует с кислотами-окислителями:
С концентрированной азотной кислотой
3C + 4HNO3 = 3CO2+ 4NO + 2H2O
C концентрированной серной кислотой:
С+2H2SO4=CO2 +2SO2 +2Н2О
С солями
В расплавах KNO3 и NaNO3 измельченный уголь интенсивно сгорает:
5С + 4KNO3 = 2К2СO3 + ЗСO2↑+ 2N2↑
С оксидами
Углерод взаимодействует с многими основными и амфотерными оксидами, с образованием металла и угарного газа:
C + 2ZnO → 2Zn + CO
4С + Fe3O4 → 3Fe + 4CO
Получение металлов из оксидов с помощью углерода и его соединений называют пирометаллургией.
При взаимодействии углерода с оксидами активных металлов образуются карбиды:
3С + СаО → СаС2 + СО
9С + 2Al2O3 → Al4C3 + 6CO
Кремний
Способы получения кремния
В промышленности основным сырьем для получения кремния служит кремнезем (диоксид кремния):
- Восстановление SiO2 углеродом в электропечах при температуре 1800ºС:
SiO2 + 2C → Si + 2CO
Таким способом получают технический кремний.
- Особо чистый кремний из технического продукта получают следующим образом:
Si + Cl2 = SiCl4
SiCl4 + 2H2 = Si + 4HCl
или:
Si + 2Mg = Mg2Si
Mg2Si + 4HCl = SiH4 + 2MgCl2
SiH4 → Si + 2H2
В лаборатории кремний можно получить:
- при прокаливании смеси металлического магния с мелко измельченным кремнеземом:
SiO2 + 2Mg → Si + 2MgO
- восстановление кремния из его оксида алюминием:
3SiO2 + 4Al → 3Si + 2Al2O3
Химические свойства кремния
Качественные реакции
Качественная реакция на силикат-ионы SiO32- — взаимодействие солей-силикатов с сильными кислотами.
При этом выделяется белый гелеобразный осадок:
Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl
Взаимодействие кремния с простыми веществами
С кислородом
Взаимодействует с кислородом при температуре более 400°С с образованием диоксида кремния:
Si + O2 → SiO2
С галогенами (F, Cl, Br, I)
При обычных условиях кремний реагирует только со фтором с образованием фторида кремния (IV):
Si + 2F2 → SiF4
С остальными галогенами реакция идет при нагревании до 300-500ºС:
Si + 2Cl2 → SiCl4
Si + 2Br2 → SiBr4
С водородом
Не взаимодействует
С серой
При температуре выше 600°С кремний взаимодействует с серой с образованием сульфида кремния:
Si + 2S → SiS2
С азотом
С азотом кремний реагирует в очень жестких условиях:
3Si + 2N2→ Si3N4
С углеродом
При нагревании около 2000оС кремний вступает в реакцию с углеродом с образованием карбида кремния (карборунда):
C + Si → SiC
С фосфором
Не взаимодействует
С металлами
В реакциях с активными металлами кремний выступает в качестве окислителя, образуя силициды:
2Ca + Si → Ca2Si
Si + 2Mg → Mg2Si
Взаимодействие кремния со сложными веществами
С водой
Непосредственно с водой не взаимодействует, однако аморфный кремний реагирует с перегретым водяным паром при температуре 400-500°С:
Si + 2H2O = SiO2 + 2H2
С кислотами
- Кремний не взаимодействует с водными растворами кислот.
- Аморфный кремний растворяется в плавиковой кислоте с образованием гексафторкремниевой кислоты:
Si + 6HF → H2[SiF6] + 2H2
- При обработке кремния безводным HF комплекс не образуется:
Si(тв.) + 4HF(г.) = SiF4 + 2H2
- Кремний растворяется в смеси концентрированных азотной и плавиковой кислот (травление кремния кислотами):
3Si + 4HNO3+ 12HF → 3SiF4 + 4NO + 8H2O
С водными растворами щелочей
В водных растворах щелочей при нагревании выше 60ºС кремний растворяется с образованием солей силикатов (травление щелочами):
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2
С оксидами
При восстановлении SiO2 кремнием при температурах свыше 1200 ºC образуется оксид кремния (II) — SiO.
Si+SiO2 = 2SiO
Si + SiO2 = SiO