Циклические эфиры имеют другое название — α-окиси. Получение и химические свойства циклических эфиров отличаются от таковых для простых эфиров. Физические свойства циклических эфиров приведены в таблице Физические свойства простых эфиров.
Наиболее важным в применении является окись этилена.
Получение циклических эфиров (α-окисей)
1.Окисление олефинов в мягких условиях кислородом воздуха над серебряным катализатором:
2.Окисление олефинов хлорноватистой кислотой:
3.Окисление олефинов надкислотами по реакции Прилежаева ведет к образованию циклических эфиров:
4.Дегидратация этиленгликоля в присутствии водоотнимающего агента приводит к образованию 1,4-диоксана:
Химические свойства циклических эфиров (α-окисей)
Циклические эфиры, в отличие от простых являются более реакционноспособными. Вследствие возникновения деформации углов и большого напряжения в молекуле раскрытие кольца происходит легко:
Для α-окисей характерны реакции присоединения:
- Взаимодействие с водой:
- Взаимодействие со спиртом в кислой среде:
- Взаимодействие с уксусной кислотой:
- Взаимодействие с синильной кислотой:
- Взаимодействие с аммиаком:
В случае несимметричного α – окисла взаимодействие с молекулой аммиака протекает по правилу Красуского – NH2 присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода, а Н – к наименее:
- Восстановление α – окисей приводит к образованию одноатомных спиртов:
- Окислением α – окисей при 300°С в присутствии оксида алюминия получают альдегиды: